午夜久久网I456成人精品影院I国产精品免费一区二区I国产成人免费高清I亚洲爱视频Ia√天堂中文在线I99精品免费在线I国产一区二区免费

【環境監測科普】VOCs治理技術在制藥行業中的應用

2019-02-28 09:03:39 admin
揮發性有機物 ( Volatile Organic Compounds,簡稱VOCs),在常壓下,任何沸點低于250℃的有機化合物,或在室溫(25℃)下飽和蒸汽壓超過133.32Pa,以氣態分子的形態排放到空氣中的所有有機化合物的總稱[1]。VOCs 與大氣中的其他化學成分反應,生成氣溶膠等二次污染物,引發城市光化學煙霧、灰霾現象。工業源排放的VOCs對人體健康危害較大,部分污染物具有“三致”作用[2]。

近年,我國幾大城市相繼出現霧霾天氣,政府和人民逐漸意識到VOCs是城市光化學煙霧決定性的前體物[2]。隨之政府出臺了一些列政策,目前我國針對揮發性有機物的治理方針為先抓重點區域、重點行業,再逐步深入。因此重點行業面臨的環保壓力日益增大。而制藥行業作為我國六大重要污染行業之一,相比石化、包裝印刷、家具、制鞋、汽車等行業,該行業的VOCs排放量大、成分復雜、異味嚴重、防治工作起步較晚,相關的政策和管理制度還不健全[3]。

目前針對制藥行業產生的VOCs,治理市場中常采用:冷凝回收、噴淋吸收、活性炭吸附、VOCs濃縮系統、燃燒、低溫等離子體等技術。燃燒技術在近年被公認為是治理VOCs最徹底的方法,去除效率高并且穩定,設備市場發展也最為蓬勃,但若未對工況進行深入了解,而盲目的投入焚燒設備,此時設備不僅不能達到理想效果,并且還可能存在安全隱患。最好的治理方案是通過實地考察,將環保與節能完美結合。

本文對國內外制藥行業中常用到的 VOCs 治理技術進行了總結,對不同治理技術的優勢、特點及工程案例應用做了簡單介紹,以期對國內同行在制藥行業 VOCs 治理方面有所借鑒。

1制藥行業VOCs排放特點

1.1制藥行業廢氣排放特點

(1)生產工藝復雜、污染物產生量大

制藥行業按藥品的生產工藝可分為:發酵類、提取類、化學合成類、中藥類、生物工程類和制劑類[3]。其中發酵類和化學合成類制藥工業是VOCs的排放大戶。我國是一個化學原料藥生產大國,尤其是發酵類藥物產品的產能產量位居世界第一[3]。

發酵類制藥主要包括:抗生素、維生素和氨基酸等。此類制藥工業污染源主要包括:發酵尾氣、有機溶劑揮發、菌渣、酸堿廢氣及廢水處理裝置產生的惡臭氣體。廢氣特點:風量大、濕度高、VOCs濃度低且不穩定,常含氯、硫等較難處理的元素,組分復雜。菌渣作為危險廢棄物較難處理。

化學合成類主要品種:合成抗菌藥、麻醉藥、解熱鎮痛藥、非甾博體抗炎藥、抗病毒藥和抗真菌藥、抗腫瘤藥、體藥物等16個大類約近千個品種。化學合成類工業制藥生產過程中,原材料分離過濾、發酵萃取、蒸餾回收、凈化干燥的環節會產生溶劑蒸發性VOCs排放,閥門、反應槽、泵與其他設備連接處易發生逸散性排放。廢氣主要包括:乙醇、二氯甲烷、異丙醇、丙酮、乙腈等。特點:風量小、VOCs濃度高、含塵和含水率低。

2013年,我國有藥品生產許可證的企業7232家,其中化學藥品制劑企業2841家[4]。固體制劑在噴干造粒階段,廢氣含塵高、溫度高、含濕率高,此類廢氣最難治理。

生物工程類包括基因工程藥物、基因工程疫苗、克隆工程制備藥物等。此類制藥廢氣主要來自于溶劑的揮發,包括乙醇、丙醇、丙酮、甲醛和乙腈等,還存在發酵過程中產生的少量細胞呼吸氣,主要成分為CO2和N2。

提取類制藥,按來源分:人體、動物、植物、海洋生物等,但不包括微生物。此類工藝常分為六個階段:原料的選擇和預處理、原料的粉碎、提取、分離純化、干燥及保存、制劑。主要污染物來自于清洗、粉碎和包裝時產生的藥塵,以及提取過程中使用的揮發性有機物的揮發部分。

中藥類分為中藥材、中藥飲片和中成藥。廢氣主要來源于切制等工序產生的藥物粉塵和炮制過程中產生的藥煙。

(2)間歇排放、波動性大

制藥生產多采用間歇生產方式,污染物也間歇性排放。即污染物在短時間內集中排放。污染物的排放量、濃度、瞬時差異較大,從而加大了處理設施的運行難度,最終造成惡劣的環境影響。

(3)成分復雜、環境危害大

制藥行業產生的污染物濃度高、成分復雜。污染物包括生產過程中使用的原輔材料(包括大量的有機溶劑)、難生化降解的化學合成物質、殘留物成分以及藥物降解中間產物。其中許多污染物為惡臭氣體,甚至劇毒或致癌物質。

總體來說,我國制藥行業,原材料投入量大,產出比小,其大部分物質最終成為廢棄物,從而污染水體和大氣,并且廢氣量大,廢物成分復雜,種類繁雜,污染危害嚴重,因此該行業的廢氣治理難度大。

1.2 制藥行業VOCs主要成分

醫藥行業制藥過程產生的VOCs主要為甲醇、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、三乙胺、二甲基甲酰胺、醋酸丁酯、正丙醇、乙醇、異丙醇、乙腈、環氧乙烷、甲醛等[3]。不同的制藥方式會產生不同的廢氣,發酵制藥過程中,主要是在提取和精制中產生溶媒廢氣、菌渣干燥廢氣等,其成分中丙酮和乙酸乙酯所占比例高,分別為65%、30.41%[5]。對于化學合成制藥來說,則是異丙醇、丙酮、乙醇所占比例最高,分別44.27%、35.39%、9.78%[5]。

1.3制藥行業VOCs優先控制排序

制藥行業排放的有機污染物常為高危、致癌物質。何華飛[5]等人參照胡冠九采用的由美國科學院定義的VOCs評價模型,對各制藥類型釋放的VOCs作風險評價,從而確定出制藥行業產生VOCs的優先控制順序。通過計算,發酵類制藥、提取類制藥、化學合成制藥、生物工程類制藥4種制藥類型釋放的VOCs風險值為5.4×10-7~3.2×10-5/a,接近國際輻射防護委員會(ICRP)推薦的最大可接受值(5.0×10-5/a)。該文調查的4種制藥類型的主要VOCs的風險值大小排序為:發酵類,丙酮>乙酸乙酯>甲苯>苯>二氯甲烷>甲醇;提取類,丙酮>乙酸乙酯>苯>乙醇;化學合成類,異丙醇>丙酮>甲苯>二氯甲烷>環氧乙烷>乙腈>乙醇。

1.4制藥行業VOCs治理現狀及難點

目前我國還沒有出臺制藥行業VOCs排放的行業標準,2010年上海修訂了2006年發布的地方標準《生物制藥行業污染物排放標準》(DB 31/373-2010);2014年,浙江省發布了《生物制藥工業污染物排放標準》(DB 33/923-2014);2014年天津市《工業企業揮發性有機物排放控制標準》(DB 12/524-2014)正式發布實施,其中含針對醫藥制造行業VOCs排放控制標準。2015年,河北省制定了《青霉素類制藥揮發性有機物和惡臭特征污染物排放標準》(DB 13/2208-2015)。2016年環境保護部發布了《關于揮發性有機物排污收費試點有關具體工作的通知》,雖然目前全國已有十個省市相繼發布了《VOCs排放收費標準》,但此收費標準主要針對石化行業和印刷包裝行業。因此制藥行業的VOCs治理起步晚,政策不健全,污染市場大。

環保部公開數據顯示,2009年中國制藥工業總產值占全國GDP不到3%,而污染排放總量卻占到了6%,被公眾稱為“前門制藥治病,后門排污致病”[6]。根據國家統計局發布的環境統計數據 2013顯示,全國醫藥制造業工業廢氣排放總量高達1741億m3[7]。制藥企業使用的有機溶劑種類多、產生點位復雜,如儲運輸送、反應過程、末端治理等很多環節均會有VOCs產生。制藥行業廢氣較石油化工、包裝印刷、涂裝、家具、制鞋等行業廢氣治理的難點在于,廢氣濕度高,VOCs濃度不穩定;組分多,且常含氯、硫等使催化劑中毒的元素,治理難度大;制藥企業多為老廠區,廠區設計時未考慮環保設備安裝布局;且很多廠區為防爆車間,對環保設備要求高,從而大大增加了治理成本。制藥企業 VOCs 治理問題已經受到社會廣泛關注,保護環境、治理VOCs成為醫藥行業一項重要而艱巨的任務。

2 VOCs治理技術的應用

2.1沸石濃縮轉輪系統

(1)技術原理

沸石濃縮轉輪是全球公認的最高效的廢氣濃縮技術。其主要原理是利用連續變溫的吸附、脫附工藝,使低濃度、大風量有機廢氣濃縮為高濃度、小流量濃縮氣體。沸石轉輪濃縮吸附裝置分為三個區域,分別為吸附區、再生區和冷卻區,各個區域由耐熱、耐溶劑的密封性材料分隔。待處理的氣體在引風機的作用下,通過吸附區域,污染物被分子篩截留吸附,潔凈氣體達標排放。轉輪在皮帶的帶動下,進入到再生區,吸附在分子篩上的污染物質在高溫再生風及再生風機作用下,從分子篩上脫附下來,分子篩得以再生。轉輪繼續轉動,進入冷卻區,此時由冷卻的潔凈氣體或待處理氣體對分子篩進行冷吹,使其迅速降溫,恢復其吸附功能。原理見圖1。

【環境監測科普】VOCs治理技術在制藥行業中的應用

圖1沸石轉輪濃縮系統圖

(2)技術優勢

操作連續性、效率穩定性、廢氣排放狀況等方面均優于固定床系統,同時亦有低壓損、無吸附材料損耗、靈活組裝的有點。沸石不可燃,安全性能好,可以在高溫下進行脫附再生(最高可達300℃),對于大部分有機化合物可以進行處理,尤其是在吸附高沸點有機物時,優勢更加凸顯。

(3)技術特點

沸石轉輪常與回收系統和燃燒系統組合使用,常用于低濃度、大風量的VOC工況。沸石轉輪利用吸附性極好的疏水性分子篩作為吸附劑,能夠適用于更多種類的VOC,以及不同的運轉條件。即使是苯乙烯和環己酮等具有熱聚合性高的VOC,也能使用疏水性分子篩高效率地進行處理。濃縮轉輪的核心部件因為是在高溫下燒結處理而成的,完全是無機物的結合體。如果發生蜂窩通路堵塞時,可以進行水洗,分子篩轉輪也可以根據實際情況通過熱處理進行高溫活化

(4)案例

某制藥廠發酵車間尾氣治理,風量15000m3/h,廢氣主要成分:乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮等,VOCs初始濃度為1350mg/m3。因乙酸丁酯沸點高,采用沸石轉輪濃縮系統,VOCs濃縮8倍。經過濃縮系統吸附后排氣中VOCs濃度低于20mg/m3。濃縮后的高濃解析氣量約為9000m3/h,高濃解析氣的通過氧化法進行進一步無害化處理,最終實現有機廢氣的達標排放。


  
美女18毛片 | 中文字幕一区二区在线观看 | 性做久久久久久免费观看欧美 | 摸摸摸bbb毛毛毛片 91网站免费观看 | 一级片视频免费看 | 免费一级毛片麻豆精品 | 国产精品国产三级国产在线观看 | 神马午夜影院 | 51ⅴ精品国产91久久久久久 | 99极品视频| 人妻体内射精一区二区三区 | 欧美1区2区 | 欧美肉大捧一进一出免费视频 | 色婷婷色婷婷 | 亚洲天天做 | 国产曰肥老太婆无遮挡 | 午夜久久网站 | 人人妻人人澡人人爽人人欧美一区 | 91视频xxx| 亚洲最大黄色 | 91中文在线观看 | mm131丰满少妇人体欣赏图 | 中文字幕电影一区二区 | 亚洲最大成人综合网 | 爱色成人网 | 国产精品无码一区二区三区三 | 枫花恋在线观看 | 天天摸夜夜| 亚洲经典一区二区三区 | 2022国产精品 | 日韩大片一区 | 国产美女一级视频 | 中文字幕超碰在线 | 插入综合网 | 日本大胆裸体做爰视频 | 亚洲码中文 | 99国产精品久久久久99打野战 | 精品黑人一区二区三区在线观看 | 欧美一级一级一级 | 欧美女人一区二区 | 女女h百合无遮涩涩漫画软件 | xxx国产在线观看 | 桃色一区二区三区 | 国产区精品在线观看 | 国产伦精品一区二区三区视频孕妇 | 天天射,天天干 | jlzzjlzz欧美大全 | 国产精品v亚洲精品v日韩精品 | 尹人综合 | 日本a免费 | 啪啪免费av | 天堂视频在线 | 吊侵犯の奶水授乳羞羞漫画 | 欧美久久久久久久久久 | 黄色一级片视频 | 国产视频高清 | 免费在线你懂的 | 欧美私人网站 | 中文字幕一区二区三区四区视频 | 国产奶水涨喷在线播放 | 欧美日韩在线观看视频 | 奇米网一区二区 | 老司机av福利 | 天堂av手机在线 | 强制高潮抽搐哭叫求饶h | 成年人免费观看视频网站 | 色欲久久久天天天综合网精品 | 91国产免费观看 | 精品黑人 | 中国色老太hd | 久久人人超碰 | 高清久久久 | 中文在线а√天堂官网 | 青春草免费视频 | 国产一区二区久久久 | 欧美午夜视频在线观看 | 一区成人| 亚洲黄业 | 中文字幕在线观看国产 | 91久久精品日日躁夜夜躁欧美 | 日韩三级一区二区 | 亚洲一卡二卡在线观看 | 亚洲综合图片区 | 亚洲国产成人精品女人久久久 | 日本在线高清视频 | 黄页免费视频 | 男人天堂网在线视频 | 大j8黑人w巨大888a片 | 亚洲精品乱码久久久久 | 五月天免费网站 | av中文字幕网址 | 婷婷九月| 成年人av电影 | 台湾综合色 | 6080黄色| 在线黄色网 | 中文字幕av网站 | 麻豆亚洲一区 | 国产一区二区三区在线视频观看 | 波多野结衣在线播放 | 国产乱人视频 | 91成人在线看 | 极品美女高潮 | 一区二区不卡视频在线观看 | 超碰人人干 | jizzjizz亚洲 | 久久精品国产亚洲av久一一区 | 亚洲成人播放 | 91在线日韩 | 尹人综合在线 | 成人在线天堂 | 天天添| 久久h视频 | 久久久久久免费毛片精品 | 色婷婷丁香| 欧美在线日韩在线 | 久久精品色欲国产AV一区二区 | 久久久久久黄色 | 性色一区二区 | 精品午夜福利视频 | 小视频在线播放 | 伊人网综合网 | 狠狠操91| 奇米四色777| 精品国产乱码久久久久久久 | 日本黄色免费观看 | 色碰视频 | 伊人网免费视频 | 久久综合免费视频 | 麻豆精品a∨在线观看 | 欧美一级黄色片网站 | 激情91| 成人av自拍 | 亚洲欧美v | 欧美日韩亚洲一区二区三区 | 女人黄色片 | av免费大全 | 公车激情云雨小说 | 精品国产高清在线观看 | 日韩六十路 | 国产一区二区内射 | 亚洲久爱| 国内精品福利视频 | 中国少妇初尝黑人巨大 | 亚洲精品网址 | 国产丝袜高跟 | 亚洲精品在线观看网站 | 德国性经典xxxx性hd | 亚洲情se| 在线婷婷| 丰满岳妇伦在线播放 | 国产在线色视频 | 美丽的姑娘在线观看免费 | 欧美一区 | 日美毛片 | 黄色av一级| 婷婷影院在线观看 | 少妇喷水在线观看 | 黄视频网站在线 | 在线观看黄色国产 | 日韩av免费在线观看 | 麻豆久久久久久久久久 | 黄色a级片在线观看 | 亚洲AV无码一区二区三区蜜桃 | 成人免费无遮挡无码黄漫视频 | 欧美一级欧美三级在线观看 | 邻居少妇张开腿让我爽了在线观看 | 99免费观看 | 狠狠综合 | 欧美色频 | 91在线网站 | 国产精品美女久久久久 | 亚洲A∨无码国产精品 | 亚洲精品激情 | 欧美3p视频 | 99热网址| 性欢交69国产精品 | 婷婷一区二区三区 | 欧美黄在线观看 | 女同一区| 一级片免费的 | 青娱网电信一区电信二区电信三区 | 最新中文字幕av专区 | 四虎影院成人 | 亚洲精品一区二区三区中文字幕 | 91瑟瑟| 四虎影视永久免费观看 | 国产精品一级黄片 | 久久经典 | 国产精品九色 | www国产91| 男生和女生一起差差差很痛的视频 | 日本一本在线 | 亚洲成年网 | 成人av番号网 | 亚洲激情综合网 | 亚洲视频在线观看一区二区三区 | 久久澡 | 国产无| 影音先锋在线看片资源 | 免费欧美黄色 | 国产精品一卡二卡在线观看 | 日韩精品一区二区三区 | 中文字幕在线播放第一页 | 国产精品天天av精麻传媒 | 精品国产户外野外 | 午夜伦理一区二区 | 久久精品国产一区二区 | 国产乱淫av片免费看 | 国产福利一区二区三区在线观看 | 天天天干干干 | 色久网| 性色浪潮av | 亚洲特黄 | 三级免费观看 | 色呦呦在线视频 | 在线日韩一区二区 | 欧美一级色图 | 一级片黑人 | 黄色网炮 | 大象传媒成人在线观看 | www久久久久久久 | 姑娘第5集在线观看免费好剧 | 日本性久久 | 青草在线视频 | 中文字幕日本在线观看 | 天天插av | 涩涩网站免费 | 日本欧美在线视频 | 国产成人无码网站 | 99色影院| 日韩精品久久久久久免费 | 欧美一区二区三区啪啪 | 一级淫片在线观看 | 无码精品a∨在线观看中文 亚洲一区二区三区播放 | 日韩一片 | 国产美女被草 | 日本69式三人交 | 曰本女人与公拘交酡 | 北条麻妃av在线 | 精品视频一区二区三区 | 亚洲制服在线观看 | 久久久免费电影 | 国产偷拍一区二区 | 天天干狠狠操 | 精品黑人一区二区三区在线观看 | 野花社区视频在线观看 | 精品肉丝脚一区二区三区 | 日韩一区二区免费看 | 成人91网站 | 国产三级久久久 | 午夜视频在线免费看 | 日本精品久久久久久久 | 久久久久久久久国产精品 | 永久免费黄色片 | 久久亚洲一区 | 亚洲成人另类 | 一级香蕉视频在线观看 | 毛片在线观看网站 | 国产在线观看你懂的 | 又黄又爽的视频在线观看 | 欧美影院在线观看 | 欧美专区日韩专区 | 亚洲13p | 懂色av一区二区三区四区五区 | 日本丰满少妇 | 老色鬼网站 | 98久久久| 中文字幕在线观看免费高清 | 中文天堂在线视频 | 各种含道具高h调教1v1男男 | 日韩一区不卡 | 亚洲无在线观看 | 在线视频播放大全 | 大陆一级片 | 尤物在线观看 | 亚洲天堂欧美 | 爱情岛论坛亚洲自拍 | 久久99精品国产.久久久久 | 精品人妻一区二区三区日产乱码卜 | 亚洲男人的天堂网站 | 免费黄色小说视频 | 中文字幕一区二区三区四区五区 | 在哪看毛片 | av在线免播放器 | ww黄色 | 国产一区二区精品在线观看 | 免费在线一级片 | 黄色片xxxx| 国产精品久久久久久久久久久久久久久久久久 | 狠狠操操 | 日韩成人av一区二区 | 午夜在线小视频 | 久久99精品久久久久婷婷 | 欧美精品亚洲 | 992tv成人免费视频 | 国产精品18久久久久久无码 | 日本十大三级艳星 | 欧美人妻精品一区二区三区 | 成人国产精品蜜柚视频 | 一区二区三区四区五区在线视频 | 国产区精品 | 黄视频免费在线观看 | 日韩欧美视频二区 | 欧美大白bbbb与bbbb | 四季av在线一区二区三区 | 亚洲视频在线观看一区 | 亚洲综合色一区二区 | 手机在线观看av片 | 国产成人免费av一区二区午夜 | 久久亚洲色图 | 九九热九九热 | 亚洲成人一| 免费黄色大片 | 肉嫁高柳家 高清 | 人人人干| 伊人av网站| 无码成人精品区一级毛片 | 国产精品乱码一区二区视频 | 久久大香| 啪啪资源 | 亚洲欧洲色图 | 国产不卡在线 | 97自拍偷拍视频 | www成人在线 | 欧美一区二区三区四区在线观看 | 国产精品一区二 | 日韩激情 | 免费黄色美女网站 | 日本少妇做爰全过程毛片 | 国产手机在线 | 久久理论片| 久久久精品999 | 色综合久久中文字幕无码 | 91情侣在线 | 99爱精品| 国产调教视频在线观看 | 国产精品刺激 | 欧美69视频 | 午夜亚洲成人 | 伊人福利| 国产原创视频在线 | 森泽佳奈中文字幕 | 在线观看日韩国产 |